Corrigé de l' épreuve de mars 2004.

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Exercice 1.

1.1. Al = Al3+ + 3 e.

1.2. 2 H+ + 2 e = H2.
Puis, comme 1 H+ + 1 H2O = 1 H3O+,

2H3O+ + 2 e = H2 + 2 H2O.

1.3. 2 Al + 6 (H3O+ + Cl-) = 2 (Al3+ + 3 Cl-) + 3 H2 + 6 H2O.
Aluminium + Acide chlorhydrique = Chlorure d' aluminium + Dihydrogène + Eau.

1.4. Le nombre initial de moles d' aluminium, est égal à 0,75 / 27 mol, soit 0,028 mol.
Le nombre initial de moles d' ions hydronium, est égal à 0,1.200.10-3 mol, soit 0,02 mol.

1.5. Il restera 0,028-2.3,33.10-3 mol d' aluminium, soit 0,021 mol.
Il se sera formé 9,99.10-3 mol de dihydrogène.
Comme le volume molaire, dans les CNTP, fait 22,4 L, il se sera formé 0,224 L de dihydrogène.
Il se sera formé 6,66.10-3 mol de chlorure d' aluminium.
 

Exercice 2.

Pile de concentration utilisant les couples redox Ag+ / Ag et Al3+ / Al.

Pôle positif: électrode d' argent. C' est la cathode. Elle est le siège de la réduction cathodique:

Ag+ + 1 e = Ag.

Pôle négatif: électrode d' aluminium. C' est l' anode. Elle est le siège de l' oxydation anodique.

Al = Al3+ + 3 e.

Bilan chimique du fonctionnement de la pile:

3 Ag+ + Al = 3 Ag + Al3+.

Chaque compartiment a un volume de 100 mL. La concentration de chaque cation métallique dans le compartiment concerné est égale à 1 mol.L-1.
Le nombre de moles initial de cations Ag+ dans le compartiment cathodique est égal à 0,1 mol.
Le nombre de moles initial de cations Al3+ dans le compartiment anodique est égal à 0,1 mol.

La pile va fonctionner jusqu' à épuisement des cations Ag+ dans le compartiment cathodique.

La concentration finale des cations argent dans le compartiment cathodique sera égale à 0 mol.L-1.

La concentration finale des cations aluminium dans le compartiment anodique sera égale à (0,1 + 3,33.10-2) / 0,1 mol.L-1, soit
1,33 mol.L-1.

L' électrode d' aluminium, l' anode, aura perdu 3,33.10-2 mol d' aluminium, soit une masse de 3,33.10-2.27 g, soit 0,899 g.
L' électrode d' argent, la cathode, aura gagné 9,99.10-2 mol d' argent, soit une masse de 9,99.10-2.108 g, soit  10,79 g.

Exercice 3.

Electrolyse à anode soluble, avec dépot d' argent métallique sur une gourmette d' acier.

La gourmette d' acier constituera la cathode.
Elle sera le siège d' une réduction cathodique:
Ag+ + 1 e = Ag.

L' anode sera constituée d' argent métallique.
Elle sera le siège d' une oxydation anodique:
Ag = Ag+ + 1 e.

Au bilan, il y aura un transfert d' argent métallique de l' anode vers la cathode:

Ag anode = Ag cathode.

On veut déposer 100 mg d' argent sur la gourmette.
Le nombre de moles d' argent à déposer est égal à 0,1 / 108 mol, soit 9,26.10-4 mol.

Il a fallu le transport, à travers le circuit, de 9,26.10-4 mol d' électrons.

La charge transportée est égale à 9,26.10-4.6,02.1023.1,6.10-19 C, soit 89,19 C.

L' intensité I du courant d' électrolyse est fixée à 50 mA.

La durée de l' électrolyse est égale à 89,19 / 50.10-3 s, soit 1783,8 s.

Exercice 4.

Dosage d' une solution aqueuse de diiode par le thiosulfate de sodium.

Demi-équation d' oxydation: les ions thiosulfate sont oxydés en ions tétrathionate.

2 S2O32- = S4O62- + 2 e.

Demi-équation de réduction: les molécules de diiode sont réduites à l' état d' ions iodure.

I2 + 2 e = 2 I-.

Bilan redox:

I2 + 2 S2O32- = 2 I- + S4O62-.

L' équation chimique du dosage indique que deux moles d' ions thiosulfate réagissent avec 1 mol de diiode.
Ici, on n' a pas deux moles d' ions thiosulfate qui ont réagi mais simplement: C S2O32-.V S2O32- mol d' ions thiosulfate.
C S2O32- est égal à 0,01 mol.L-1.
V S2O32- est égal à 18,3 mL.

Le nombre de moles d' ions thiosulfate mis en jeu est égal à 0,01.18,3.10-3 mol, soit 1,83.10-4 mol.

Le nombre de moles de diiode qui a réagi avec les ions thiosulfate est égal à 1,83.10-4 / 2 mol, soit 9,15.10-5 mol.

Ce nombre de moles est présent dans une prise d' essai de 20 mL.

La concentration du diiode est alors égale à 9,15.10-5 / 0,020 mol.L-1, soit 0,0046 mol.L-1.

Exercice 5.

Le méthane s' inscrit dans une figure géométrique appelée tétraèdre.

La longueur de la liaison Carbone-hydrogène est de l' ordre de 100 pm.

L' angle des liaisons (H,C,H) est égal à 109° 28'.

Le butane possède deux isomères:

- Le butane normal, CH3CH2CH2CH3
- Le 2 méthyl propane.